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大概是因为Oracle10g和9i的安装目录结构变了，需要在PLSQL Developer中重新配置ORACLE_HOME and "OCI Library"的目录。
具体配置：
在PLSQL Developer选择Tools > Preferences > options > "Oracle Home" and "OCI Library",例如：
Oracle10g装在D:\oracle\
则：Oracle Home为F:\Oracle\product\10.1.0
OCI Library为F:\Oracle\product\10.1.0\Client_2\BIN\oci.dll
PL/SQL中文版则为：工具/参数选择->选项->(看右边的)Oracle主目录名F:\Oracle\product\10.1.0
OCI库：F:\Oracle\product\10.1.0\Client_2\BIN\oci.dll
配置完以后重新启动PLSQL Developer，会发现登录界面多了一栏Connect as 的内容。然后可以进行登录。
如果还不行的话，需要配置F:\Oracle\product\10.1.0\Client_2\NETWORK\ADMIN\tnsnames.ora的内容
ORCL_x.x.x.x =
(DESCRIPTION =
(ADDRESS_LIST =
(ADDRESS = (PROTOCOL = TCP)(HOST = x.x.x.x)(PORT = 1521))
)
(CONNECT_DATA =
(SID = orcl)
(SERVER = DEDICATED)
)
)